活性染料进展
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活性染料自1956年问世以来,取得了长足的发展。活性染料以色泽鲜艳,色谱齐全,应用简便,价格低廉,适应性强,牢度优良而著称。主要适用于活性染料和印花的纤维材料有棉(未经丝光加工和经过丝光加工处理的均可),人造棉(如粘胶、铜氨人造棉等),麻(大麻、亚麻、黄麻)等纤维素纤维,以及羊毛等聚酯纤维。也可适用于纤维素纤维或聚酰胺纤维与聚酯纤维、聚丙烯腈纤维以及其他纤维素的混纺或交织物的染色和印花。近年来,随着世界各国环保力度的加大,不少直接染料的品种遭到禁用,其它一些染料因受对环境的污染或应用麻烦复杂,价格较高等因素的制约,而活性染料在染色上的应用日益被用户所接受,其适应性强,可以吸尽染色(褐染)、冷轧堆染色,也可连续染色,还可用于印花。现已成为棉用染料中最重要的染料类别,成为世界重点发展和关注的一类染料。
一、纤维素纤维对活性染料的需求现状
染料的发展史实际上是一部纤维材料的发展史,随着石油化工和高分子化学的发展,各类合成纤维的发展,促成了各类染料的发展。
目前世界纤维消耗量接近5000万吨,例如2000年消耗量未4830万吨左右,其中棉占48.5%,粘胶和醋纤占5%,涤纶占26%,棉纶占8%,腈纶占6%,羊毛占4%,其它纤维占2.5%。在各类纤维品种中,棉仍占首位,而且大于合成纤维的消耗量。而活性染料是棉用染料的最重要的染料,可见其重要性。
在世界纤维素纤维消耗的各类染料中,以吨位计,活性染料占33%,硫化染料占21%,直接染料占18%,颜料占13%,还原染料占10%,冰染染料占5%;以金额计,活性染料占43%,还原染料占20%,直接染料占17%,颜料占8%,冰染染料和硫化染料各占6%。无论从消耗的吨位数,还是从消耗金额来看,活性染料均居各类棉用染料之首。
世界纤维素纤维历年消耗各类染料数量如下表:
表 世界纤维素纤维历年消耗各类染料(吨)
染料类别 1988年 1992年 2004年
活性染料 60,000(20.0) 109,000(37.6) 178,000(49.0)
硫化染料 90,000(30.0) 70,000(24.1) 70,000(19.3)
直接染料 74,000(24.7) 60,000(20.7) 68,000(18.7)
还原染料 48,000(16.0) 33,000(11.4) 34,000(9.4)
其中靛蓝 12,000(4.0) 12,000(4.1) 12,000(3.3)
冰染染料 28,000(9.3) 18,000(6.2) 13,000(3.6)
合计 300,000(100) 290,000(100) 363,000(100)
注:(1)括号内数字为总量百分数
(2)1998年数字未包括中国、印度和东欧国家
由上表可见,在纤维素纤维用染料中,活性染料需求量迅猛增长,直接、硫化和还原染料基本维持原有数字,冰染染料大幅度下降。到2004年活性染料消耗量将占纤维素纤维消耗燃料总量的一半,比1992年用量增长60%以上。
二.国内概况
进入90年代以后,我国活性染料加快了发展步伐,1995年活性染料即达到19458吨。近年来,其产量不断增长,但仍不足染料总量的5%。
我国生产活性染料厂家接近70家,生产品种超过10个的厂家有17个。近年新增厂家(品种超过10个)有:江苏吴江桃源染料厂、河北西海集团公司、浙江上虞舜龙化工有限公司、上海峰染化厂、上海永庆染料有限公司等。
我国前后共开发活性染料品种约200个,但有《染料索引》号者不足100个。我国每年生产活性染料品种约100个,有《染料索引》通用名称的不足60个。
国内开发和生产的活性染料类型繁多,已达19种几乎国外现有的活性基团国内都已开发或生产。
国内已开发或生产的活性染料类型有:X型(二氯三嗪)、K型、KM型(一氯三嗪)、KE型、KP型(二个一氯三嗪)、KD型(一个或二个一氯三嗪)、KN型(β-硫酸酯乙基砜)、M型、EF型、ME型、B型(一氯三嗪/β-硫酸酯乙基砜)、R/CN型(间羧基吡啶三嗪)、E型(2,3-二氯喹口恶啉)、F型(三氟一氯嘧啶)、S/SX型(二氯三嗪)、P型(膦酸基)、PW型(溴代丙烯酰胺)、活性分散型、活性环保型等近20种。
就目前国内生产而言,主要是二氯三嗪型、一氯三嗪型、一氯三嗪+二氯三嗪型、一氯三嗪+乙烯砜型,其他活性基主要因受国产化资源、合成工业方法及经济性等因素影响而未真正形成工业规模。
从提高活性染料的固色率出发,合成双活性基或多活性基染料,特别是含不同活性基的染料是必由之路。
虽然我国活性染料生产
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